在利用COD在线分析仪来对水中COD进行监测分析过程中，水样中氯离子很容易被氧化剂氧化，大量的氯离子（Cl-）使得测定结果偏高，高氯低COD废水的测定更是工作人员需要免得的问题。有工作人员在实际监测中发现，很多种废水如化工废水、味精废水、海产品加工废水等氯离子含量都很高，其COD测定需要对氯离子进行屏蔽后进行测定。

要如何解决出水氯离子过高影响COD的测定问题？慕迪小编来和大家一起通过以下几点展开了解：

1.氯离子（Cl-）对COD测定的干扰：

在GB11914-89《水质化学需氧量的测定-重铬酸钾法》中，明确指出水样中Cl-含量过高时需要加入硫酸汞等屏蔽剂加以屏蔽，其影响因素主要表现为两点：

Cl-被氧化剂氧化，因而消耗氧化剂导致测定结果偏高，具体反应方程式为：

6Cl-+Cr2O72-+14H+→3Cl2+2Cr3-+7H2O；

反应体系中加银盐做催化剂，Cl-与银反应生成AgCl沉淀使催化剂中毒，影响测定结果；

2.COD测定中消除氯离子（Cl-）干扰的方法：

对水样进行稀释是简单有效的方法之一，国标中也提到对Cl-含量超过1000mg/L 水样进行稀释，但对于高氯低COD的水样稀释倍数过高会影响测定精度。目前，消除Cl-的干扰方法有很多，主要有汞盐法、银盐沉淀法、标准曲线校正法、氯气校正法、密闭消解法、低浓度氧化剂法、KI-KMnO4氧化法、铋吸收剂除氯法等。以下针对部分方法进行说明：

1.汞盐法：

汞盐法也叫硫酸汞络合法，是国标中屏蔽Cl-的方法。即用HgSO4作为Cl-掩蔽剂，HgSO4与Cl-的质量比以10：1为宜。

此法对于Cl-质量浓度小于200mg/L时效果很显著，但当Cl-浓度很高时测定结果还是偏高，并且误差随着Cl-浓度增加而增大。

由于HgSO4本身有剧毒，并且废液中的汞盐很难处理，并且会对环境产生二次污染，因此现在很多国家不主张用此方法来消除氯离子的干扰，更倾向于寻求无毒无污染的测定方法。

国标重铬酸盐法氯离子（Cl-）干扰测定废水COD的误差

2.银盐法：

银盐沉淀法即为加入AgNO3生成AgCl沉淀以去除Cl-影响的方法，适用于Cl-质量浓度超过10000mg/L的水样。

该方法通常有两种形式：一种是在预处理时加入AgNO3，取上清液测定COD值，此法需要AgNO3加入量适当，使氯离子（Cl-）沉淀且不能过量。另一种采用AgNO3和KCr(SO4)2作为Cl-的掩蔽剂，KCr(SO4)2的作用是抑制消解过程少量Cl-发生氧化反应。

银盐沉淀法中使用了贵重的银盐，使测定成本提高，因此对银的回收再利用是很有必要性的。其另一个缺点为AgCl沉淀时会通过共沉淀和絮凝作用使水样中有机物除损失一部分，使测定结果偏低。

3.氯气校正法：

在消解时采用一个回流吸收装置，将生成的Cl2导出用NaOH溶液吸收，使用 Na2S2O3标准溶液滴定，把消耗的Na2S2O3的量换算成消耗氧的量，即为Cl-的校正值。

实际废水COD值为COD表观值与Cl-的校正值的差值。该方法适用于氯离子含量小于20000mg/L、COD大于30mg/L 的高氯废水的测定。 但该方法要求实验时非常仔细，否则会带来更多误差。

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